光腔衰蕩光譜法(CRDS)是一種非常靈敏的光譜學(xué)方法。它可用來探測樣品的光學(xué)消光,包括光的散射和吸收。它已經(jīng)被廣泛地應(yīng)用于探測氣態(tài)樣品在特定波長的吸收,并可以在萬億分率的水平上確定樣品的摩爾分數(shù)。
光腔衰蕩光譜裝置包含了一個用于照亮高精細度光學(xué)諧振腔的激光光源,和構(gòu)成諧振腔的兩面高反射率反射鏡。當(dāng)激光和諧振腔的模式共振時,腔內(nèi)光強會因相長干涉迅速增強。之后激光被迅速切斷,以探測從腔中逸出光強的指數(shù)衰減。在衰減中,光在反射鏡
希戈納科技的PULSAR-a溫室氣體分析儀采用的就是光腔衰蕩光譜技術(shù)(CRDS),能夠同時測量二氧化碳(CO?)和甲烷(CH?),靈敏度為十億分之一(ppb),長期運行中的漂移可以忽略不計。PULSAR-a能夠在緊湊的腔室中實現(xiàn)有效測量長度,使得分析儀尺寸雖小卻具有優(yōu)異的精度和靈敏度。
光腔衰蕩光譜相較于其他吸收光譜方法有兩個主要的優(yōu)點:
優(yōu)點一:它不會受到激光的強度波動的影響
在大多數(shù)吸收測量中,光源光強必須假定是穩(wěn)定,不會因有無樣品而改變。任何光源光強的漂移都會在測量中引入誤差。 在光強衰蕩光譜中,衰蕩時間并不取決于激光的強度,則這種激光強度的波動都不再是問題。因其不依賴于激光強度,使得光腔衰蕩光譜不需要用到外部標(biāo)準(zhǔn)進行校準(zhǔn)或?qū)φ铡?/span>
優(yōu)點二:由于它非常長的吸收長度,其非常靈敏
在吸收測量中,最小可探測吸收正比于樣品的吸收長度。由于光在反射鏡之間被來回反射了很多次,使得它有非常長的吸收長度。例如,激光脈沖來回通過一個一米的光腔500次,就會帶來1公里的有效吸收長度。
由此包含以下優(yōu)點:
- 高靈敏度,因其在檢測池中有長吸收長度的特性
- 免疫激光光強波動,因其測量的是速率而非強度
- 寬的可應(yīng)用光譜范圍,對給定的鏡片一般可在±5% 中心波長范圍內(nèi)工作
- 高速度,一次衰蕩時間可以在毫秒的時間尺度上完成
- 不需要熒光,這使得它對一些(例如快速解離)系統(tǒng)相較于激光誘導(dǎo)熒光(Laser-induced fluorescence, LIF)和共振增強多光子離子化(Resonance-enhanced multiphoton ionization, REMPI)更有吸引力。
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